家電を指定した日時、曜日単位で設定し、制御することはできますか？

はい、できます。例えば、「エアコンを15時にON、16時にOFF」という一つのルールをアプリ内で作成し（OFF→ONも可能）制御することができます。(家電制御の内容は自由に設定できます。)